Химические методы анализа

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

 

ОБЩИЕ РЕАКЦИИ НА ПОДЛИННОСТЬ

Амины ароматические первичные

 

0,05 г препарата растворяют  в 1 мл разведенной хлористоводородной  кислоты, если необходимо, нагревают,  охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия; полученный  раствор прибавляют к 1 мл щелочного  раствора бета - нафтола, содержащего  0,5 г ацетата натрия; образуется  осадок от желто - оранжевого  до оранжево - красного цвета.

 

АММОНИЙ

 

1 мл раствора соли аммония  (0,002-0,006 г иона аммония) нагревают  с 0,5 мл раствора едкого натра;  выделяется аммиак, обнаруживаемый  по запаху и по посинению  влажной красной лакмусовой бумаги.

 

АЦЕТАТЫ

 

А. 2 мл раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) нагревают с равным количеством концентрированной  серной кислоты и 0,5 мл 95% спирта; ощущается  запах этилацетата.

Б. К 2 мл нейтрального раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; появляется красно - бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных  минеральных кислот.

 

БЕНЗОАТЫ

 

К 2 мл нейтрального раствора бензоата (0,01-0,02 г иона бензоата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; образуется розовато - желтый осадок, растворимый в эфире.

 

БРОМИДЫ

 

А. К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида) прибавляют 1 мл разведенной  хлористоводородной кислоты, 0,5 мл раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный слой окрашивается в желто - бурый цвет.

Б. К 2 мл раствора бромида (0,002-0,01 г иона бромида) прибавляют 0,5 мл разведенной  азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется желтоватый творожистый осадок, нерастворимый  в разведенной азотной кислоте  и трудно растворимый в растворе аммиака.

 

ВИСМУТ

 

А. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 3 мл разведенной хлористоводородной кислоты и фильтруют. К фильтрату  прибавляют 1 мл раствора сульфида натрия или сероводорода; образуется коричневато - черный осадок, растворимый при  прибавлении равного объема концентрированной  азотной кислоты.

Б. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 5 мл разведенной серной кислоты  и фильтруют. К фильтрату прибавляют 2 капли раствора йодида калия; образуется черный осадок, растворимый в избытке  реактива с образованием раствора желтовато - оранжевого цвета.

 

ЖЕЛЕЗО ЗАКИСНОЕ

 

А. К 2 мл раствора соли закисного  железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора феррицианида калия; образуется синий осадок.

Б. К раствору соли закисного  железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных  минеральных кислотах.

 

ЖЕЛЕЗО ОКИСНОЕ

 

А. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора ферроцианида калия; образуется синий осадок.

Б. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора роданида аммония; появляется красное окрашивание.

В. К раствору соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных  минеральных кислотах.

 

ЙОДИДЫ

 

А. К 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют 0,2 мл разведенной  серной кислоты, 0,2 мл раствора нитрита  натрия или раствора хлорида окисного железа и 2 мл хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.

Б. К 2 мл раствора йодида (0,002-0,01 г иона йодида) прибавляют 0,5 мл разведенной  азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется желтый творожистый осадок, нерастворимый  в разведенной азотной кислоте  и растворе аммиака.

В. При нагревании 0,1 г препарата  с 1 мл концентрированной серной кислоты  выделяются фиолетовые пары йода.

 

КАЛИЙ

 

А. К 2 мл раствора соли калия (0,01-0,02 г иона калия) прибавляют 1 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата натрия, 0,5 мл 95% спирта и  встряхивают; постепенно образуется белый  кристаллический осадок, растворимый  в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей.

Б. К 2 мл раствора соли калия (0,005-0,01 г иона калия), предварительно прокаленной для удаления солей  аммония, прибавляют 0,5 мл разведенной  уксусной кислоты и 0,5 мл раствора кобальтинитрита натрия; образуется желтый кристаллический осадок.

В. Соль калия, внесенная в  бесцветное пламя, окрашивает его в  фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло - в пурпурно - красный.

 

КАЛЬЦИЙ

 

А. К 1 мл раствора соли кальция (0,002-0,02 г иона кальция) прибавляют 1 мл раствора оксалата аммония; образуется белый осадок, нерастворимый в  разведенной уксусной кислоте и  растворе аммиака, растворимый в  разведенных минеральных кислотах.

Б. Соль кальция, смоченная  хлористоводородной кислотой и внесенная  в бесцветное пламя, окрашивает его  в кирпично-красный цвет.

 

КАРБОНАТЫ (ГИДРОКАРБОНАТЫ)

 

А. К 0,2 г карбоната (гидрокарбоната) или к 2 мл раствора карбоната (гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл разведенной кислоты; выделяется углекислый газ, который  образует белый осадок при пропускании  через известковую воду.

Б. К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель насыщенного  раствора сульфата магния; образуется белый осадок (гидрокарбонат образует осадок только при кипячении смеси).

В. Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли раствора фенолфталеина окрашивается в красный  цвет (отличие от гидрокарбонатов).

 

МАГНИЙ

 

К 1 мл раствора соли магния (0,002-0,005 г иона магния) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака  и 0,5 мл раствора фосфата натрия; образуется белый кристаллический осадок, растворимый  в разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте.

 

МЫШЬЯК

 

1. Арсениты. А. К 0,3 мл  раствора соли трехвалентного  мышьяка (около 0,03 г иона арсенита) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной  кислоты и 2 капли раствора  сульфида натрия или сероводорода; образуется желтый осадок, нерастворимый  в концентрированной хлористоводородной  кислоте, растворимый в растворе  аммиака.

Б. К 0,3 мл раствора соли трехвалентного мышьяка (около 0,003 г иона арсенита) прибавляют 1-2 капли раствора нитрата  серебра; образуется желтый осадок, растворимый  в разведенной азотной кислоте  и растворе аммиака.

2. Арсенаты. А. К 0,3 мл  раствора соли пятивалентного  мышьяка (около 0,03 г иона арсената) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной  кислоты, 2 капли раствора сульфида  натрия или сероводорода и  нагревают; образуется желтый  осадок, нерастворимый в концентрированной  хлористоводородной кислоте, растворимый  в растворе аммиака.

Б. К 0,3 мл раствора соли пятивалентного мышьяка (около 0,001 г иона арсената) прибавляют 1-2 капли раствора нитрата  серебра; образуется коричневый осадок, растворимый в разведенной азотной  кислоте и растворе аммиака.

В. К 0,3 мл раствора соли пятивалентного мышьяка (около 0,001 г иона арсената) прибавляют по 1 мл растворов хлорида  аммония, аммиака и сульфата магния; образуется белый кристаллический  осадок, растворимый в разведенной  хлористоводородной кислоте (отличие  от арсенитов).

 

НАТРИЙ

 

А. 1 мл раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия) подкисляют разведенной  уксусной кислотой, если необходимо, фильтруют, затем прибавляют 0,5 мл раствора цинк - уранилацетата; образуется желтый кристаллический осадок.

Б. Соль натрия, смоченная  хлористоводородной кислотой и внесенная  в бесцветное пламя, окрашивает его  в желтый цвет.

 

НИТРАТЫ

 

А. К препарату (около 0,001 г  иона нитрата) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (0,002-0,005 г  иона нитрата) прибавляют по 2-3 капли  воды и концентрированной серной кислоты, кусочек металлической  меди и нагревают; выделяются бурые  пары двуокиси азота.

В. Нитраты (около 0,002 г иона нитрата) не обесцвечивают раствор  перманганата калия, подкисленный разведенной  серной кислотой (отличие от нитритов).

 

НИТРИТЫ

 

А. К препарату (около 0,001 г  иона нитрита) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (около 0,03 г  иона нитрита) прибавляют 1 мл разведенной  серной кислоты; выделяются желто - бурые  пары (отличие от нитратов).

В. Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой чашке в 2 каплях разведенной хлористоводородной кислоты, прибавляют 2 капли раствора нитрита (около 0,001 г иона нитрита); появляется зеленое окрашивание (отличие от нитратов).

 

РТУТЬ ОКИСНАЯ

 

А. К 2 мл раствора соли окисной  ртути (около 0,05 г иона ртути) прибавляют 0,5 мл раствора едкого натра; образуется желтый осадок.

Б. К 1 мл раствора соли окисной  ртути (0,01-0,03 г иона ртути) прибавляют осторожно по каплям раствор йодида калия; образуется красный осадок, растворимый  в избытке реактива.

 

САЛИЦИЛАТЫ

 

К 2 мл нейтрального раствора салицилата (0,002-0,01 г иона салицилата) прибавляют 2 капли раствора хлорида окисного железа; появляется сине - фиолетовое или красно - фиолетовое окрашивание, которое сохраняется при прибавлении небольшого количества разведенной уксусной кислоты, но исчезает при прибавлении разведенной хлористоводородной кислоты. При этом образуется белый кристаллический осадок салициловой кислоты.

 

СУЛЬФАТЫ

 

К 2 мл раствора сульфата (0,005-0,05 г иона сульфата) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый  осадок, нерастворимый в разведенных  минеральных кислотах.

 

СУЛЬФИТЫ

 

А. К 2 мл раствора сульфита (0,01-0,03 г иона сульфита) прибавляют 2 мл разведенной  хлористоводородной кислоты и встряхивают; постепенно выделяется сернистый газ, обнаруживаемый по характерному резкому  запаху.

Б. К 2 мл раствора сульфита (0,002-0,02 г иона сульфита) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый  осадок, растворимый в разведенной  хлористоводородной кислоте (отличие  от сульфатов).

В. При добавлении к раствору сульфита нескольких капель раствора йода (0,1 моль/л) реактив обесцвечивается.

 

ТАРТРАТЫ

 

А. К 1 мл раствора тартрата (около 0,02 г иона тартрата) прибавляют кристаллик хлорида калия, 0,5 мл 95% спирта; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей.

Б. 0,25 мл раствора тартрата (около 0,005 г иона тартрата) нагревают с 1 мл концентрированной серной кислоты и несколькими кристаллами резорцина; через 15-30 с появляется вишнево - красное окрашивание.

 

ФОСФАТЫ

 

А. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата), нейтрализованного  до рН около 7,0, прибавляют несколько капель раствора нитрата серебра; образуется желтый осадок, растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

Б. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака  и 0,5 мл раствора сульфата магния; образуется белый кристаллический осадок, растворимый  в разведенных минеральных кислотах.

В. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) в разведенной  азотной кислоте прибавляют 2 мл раствора молибдата аммония и нагревают; образуется желтый кристаллический осадок, растворимый в растворе аммиака.

 

ХЛОРИДЫ

 

К 2 мл раствора хлорида (0,002-0,01 г иона хлорида) прибавляют 0,5 мл разведенной  азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется белый  творожистый осадок, нерастворимый  в разведенной азотной кислоте  и растворимый в растворе аммиака. Для солей органических оснований  испытание растворимости образовавшегося  осадка хлорида серебра проводят после отфильтровывания и промывания осадка водой.

 

ЦИНК

 

А. К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора сульфида натрия или  сероводорода; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной  уксусной кислоте и легко растворимый  в разведенной хлористоводородной кислоте.

Б. К 2 мл раствора соли цинка (0,005-0,02 иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора ферроцианида калия; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

 

ЦИТРАТЫ

 

А. К 1 мл нейтрального раствора цитрата (0,002-0,01 г иона цитрата) прибавляют 1 мл раствора хлорида кальция; раствор  остается прозрачным; при кипячении  образуется белый осадок, растворимый  в разведенной хлористоводородной кислоте.