Методы очистки воздуха от вредных газообразных примесей

Важнейшими факторами, определяющими  целесообразность термического обезвреживания, являются затраты энергии (топлива) для обеспечения высоких температур в зоне реакции, калорийность обезвреживаемых  примесей, возможность предварительного подогрева очищаемых газов. Повышение  концентрации дожигаемых примесей ведет  к значительному снижению расхода  топлива. В отдельных случаях  процесс может протекать в  автотермическом режиме, т. е. рабочий  режим поддерживается только за счет тепла реакции глубокого окисления  вредных примесей и предварительного подогрева исходной смеси отходящими обезвреженными газами.

Принципиальную трудность  при использовании термического дожигания создает образование  вторичных загрязнителей, таких  как оксиды азота, хлор, SO2 и др.

Термические методы широко применяются для очистки отходящих  газов от токсичных горючих соединений. Разработанные в последние годы установки дожигания отличаются компактностью и низкими энергозатратами. Применение термических методов  эффективно для дожигания пыли многокомпонентных  и запыленных отходящих газов.

 

Термокаталитические методы

 

Каталитические методы газоочистки  отличаются универсальностью. С их помощью можно освобождать газы от оксидов серы и азота, различных  органических соединений, монооксида углерода и других токсичных примесей. Каталитические методы позволяют преобразовывать  вредные примеси в безвредные, менее вредные и даже полезные. Они дают возможность перерабатывать многокомпонентные газы с малыми начальными концентрациями вредных  примесей, добиваться высоких степеней очистки, вести процесс непрерывно, избегать образования вторичных  загрязнителей. Применение каталитических методов чаще всего ограничивается трудностью поиска и изготовления, пригодных для длительной эксплуатации и достаточно дешевых катализаторов. Гетерогенно-каталитическое превращение  газообразных примесей осуществляют в  реакторе, загруженном твердым катализатором  в виде пористых гранул, колец, шариков  или блоков со структурой, близкой  к сотовой. Химическое превращение  происходит на развитой внутренней поверхности  катализаторов, достигающей 1000 мІ/г.

В качестве эффективных катализаторов, находящих применение на практике, служат самые различные вещества – от минералов, которые используются почти без всякой предварительной  обработки, и простых массивных  металлов до сложных соединений заданного  состава и строения. Обычно каталитическую активность проявляют твердые вещества с ионными или металлическими связями, обладающие сильными межатомными  полями. Одно из основных требований, предъявляемых  к катализатору - устойчивость его структуры в условиях реакции. Например, металлы не должны в процессе реакции превращаться в неактивные соединения.

Современные катализаторы обезвреживания характеризуются высокой активностью  и селективностью, механической прочностью и устойчивостью к действию ядов и температур. Промышленные катализаторы, изготавливаемые в виде колец  и блоков сотовой структуры, обладают малым гидродинамическим сопротивлением и высокой внешней удельной поверхностью.

Наибольшее распространение  получили каталитические методы обезвреживания отходящих газов в неподвижном  слое катализатора. Можно выделить два принципиально различных  метода осуществления процесса газоочистки - в стационарном и в искусственно создаваемом нестационарном режимах.

 

Стационарный  метод

 

Приемлемые для практики скорости химических реакций достигаются  на большинстве дешевых промышленных катализаторов при температуре 200-600 °C. После предварительной очистки  от пыли (до 20 мг/мі) и различных каталитических ядов (As,Cl2 и др.), газы обычно имеют значительно более низкую температуру.

Подогрев газов до необходимых  температур можно осуществлять за счет ввода горячих дымовых газов  или с помощью электроподогревателя. После прохождения слоя катализатора очищенные газы выбрасываются в  атмосферу, что требует значительных энергозатрат. Добиться снижения энергозатрат можно, если тепло отходящих газов  использовать для нагревания газов, поступающих в очистку. Для нагрева  служат обычно рекуперативные трубчатые  теплообменники.

При определенных условиях, когда концентрация горючих примесей в отходящих газах превышает 4-5 г/мі, осуществление процесса по схеме  с теплообменником позволяет  обойтись без дополнительных затрат.

Такие аппараты могут эффективно работать только при постоянных концентрациях (расходах) или при использовании  совершенных систем автоматического  управления процессом.

Эти трудности удается  преодолеть, проводя газоочистку  в нестационарном режиме.

 

Нестационарный  метод (реверс-процесс)

 

Реверс-процесс предусматривает  периодическое изменение направлений  фильтрации газовой смеси в слое катализатора с помощью специальных  клапанов. Процесс протекает следующим  образом. Слой катализатора предварительно нагревают до температуры, при которой  каталитический процесс протекает  с высокой скоростью. После этого  в аппарат подают очищенный газ  с низкой температурой, при которой  скорость химического превращения  пренебрежимо мала. От прямого контакта с твердым материалом газ нагревается, и в слое катализатора начинает с  заметной скоростью идти каталитическая реакция. Слой твердого материала (катализатора), отдавая тепло газу, постепенно охлаждается  до температуры, равной температуре  газа на входе. Поскольку в ходе реакции  выделяется тепло, температура в  слое может превышать температуру  начального разогрева. В реакторе формируется  тепловая волна, которая перемещается в направлении фильтрации реакционной  смеси, т.е. в направлении выхода из слоя. Периодическое переключение направления подачи газа на противоположное  позволяет удержать тепловую волну  в пределах слоя как нужно долго.

Преимущество этого метода в устойчивости работы при колебаниях концентраций горючих смесей и отсутствие теплообменников.

Основным направлением развития термокаталитических методов является создание дешевых катализаторов, эффективно работающих при низких температурах и устойчивых к различным ядам, а также разработка энергосберегающих технологических процессов с малыми капитальными затратами на оборудование. Наиболее массовое применение термокаталитические методы находят при очистке газов от оксидов азота, обезвреживании и утилизации разнообразных сернистых соединений, обезвреживания органических соединений и СО.

Для концентраций ниже 1 г/мі и больших объемов очищаемых  газов использование термокаталитического метода требует высоких энергозатрат, а также большого количества катализатора.

биохимический очистка  воздух примесь

Озонные методы

 

Озонные методы применяют  для обезвреживания дымовых газов  от SO2(NOx) и дезодорации газовых  выбросов промышленных предприятий. Введение озона ускоряет реакции окисление NO до NO2 и SO2 до SO3. После образования NO2 и SO3 в дымовые газы вводят аммиак и выделяют смесь образовавшихся комплексных удобрений (сульфата и нитрата аммония). Время контакта газа с озоном, необходимое для очистки от SO2 (80-90%) и NOx (70-80%)составляет 0,4 – 0,9 сек. Энергозатраты на очистку газов озонным методом оценивают в 4-4,5% от эквивалентной мощности энергоблока, что является, по-видимому, основной причиной, сдерживающей промышленное применение данного метода.

Применение озона для  дезодорации газовых выбросов основано на окислительном разложении дурно  пахнущих веществ. В одной группе методов озон вводят непосредственно  в очищаемые газы, в другой газы промывают предварительно озонированной  водой. Применяют также последующее  пропускание озонированного газа через  слой активированного угля или подачу его на катализатор. При вводе  озона и последующем пропускании  газа через катализатор температура  превращения таких веществ как  амины, ацетальдегид, сероводород и  др. понижается до 60-80 °C. В качестве катализатора используют как Pt/Al2O3, так  и оксиды меди, кобальта, железа на носителе. Основное применение озонные методы дезодорации находят при очистке  газов, которые выделяются при переработке  сырья животного происхождения  на мясо- (жиро-)комбинатах и в быту.

 

Биохимические методы

 

Биохимические методы очистки  основаны на способности микроорганизмов  разрушать и преобразовывать  различные соединения. Разложение веществ  происходит под действием ферментов, вырабатываемых микроорганизмами в  среде очищаемых газов. При частом изменении состава газа микроорганизмы не успевают адаптироваться для выработки  новых ферментов, и степень разрушения вредных примесей становится неполной. Поэтому биохимические системы  более всего пригодны для очистки  газов постоянного состава.

Биохимическую газоочистку  проводят либо в биофильтрах, либо в  биоскрубберах. В биофильтрах очищаемый  газ пропускают через слой насадки, орошаемый водой, которая создает  влажность, достаточную для поддержания  жизнедеятельности микроорганизмов. Поверхность насадки покрыта  биологически активной биопленкой (БП) из микроорганизмов.

Микроорганизмы БП в процессе своей жизнедеятельности поглощают  и разрушают содержащиеся в газовой  среде вещества, в результате чего происходит рост их массы. Эффективность  очистки в значительной мере определяется массопереносом из газовой фазы в  БП и равномерным распределением газа в слое насадки. Такого рода фильтры  используют, например, для дезодорации  воздуха. В этом случае очищаемый  газовый поток фильтруется в  условиях прямотока с орошаемой  жидкостью, содержащей питательные вещества. После фильтра жидкость поступает в отстойники и далее вновь подается на орошение.

В настоящее время биофильтры используют для очистки отходящих  газов от аммиака, фенола, крезола, формальдегида, органических растворителей покрасочных  и сушильных линий, сероводорода, метилмеркаптана и других сераорганических соединений.

К недостаткам биохимических  методов следует отнести:

• низкую скорость биохимических реакций, что увеличивает габариты оборудования;
• специфичность (высокую избирательность) штаммов микроорганизмов, что затрудняет переработку многокомпонентных смесей;
• трудоемкость переработки смесей переменного состава.

 

Плазмохимические  методы

 

Плазмохимический метод  основан на пропускании через  высоковольтный разряд воздушной смеси  с вредными примесями. Используют, как  правило, озонаторы на основе барьерных, коронных или скользящих разрядов, либо импульсные высокочастотные разряды  на электрофильтрах. Проходящий низкотемпературную плазму воздух с примесями подвергается бомбардировке электронами и  ионами. В результате в газовой  среде образуется атомарный кислород, озон, гидроксильные группы, возбуждённые молекулы и атомы, которые и участвуют  в плазмохимических реакциях с вредными примесями. Основные направления по применению данного метода идут по удалению SO2, NOx и органических соединений. Использование аммиака, при нейтрализации SO2 и NOx, дает на выходе после реактора порошкообразные удобрения (NH4)2SO4 и NH4NH3, которые фильтруются.

Недостатком данного метода являются:

• недостаточно полное разложение вредных веществ до воды и углекислого газа, в случае окисления органических компонентов, при приемлемых энергиях разряда
• наличие остаточного озона, который необходимо разлагать термически либо каталитически
• существенная зависимость от концентрации пыли при использовании озонаторов с применением барьерного разряда.

 

Плазмокаталитический  метод

 

Это довольно новый способ очистки, который использует два  известных метода – плазмохимический и каталитический. Установки, работающие на основе этого метода, состоят  из двух ступеней. Первая – это плазмохимический реактор (озонатор), вторая - каталитический реактор. Газообразные загрязнители, проходя  зону высоковольтного разряда в  газоразрядных ячейках и взаимодействуя с продуктами электросинтеза, разрушаются  и переходят в безвредные соединения, вплоть до CO2 и H2O. Глубина конверсии (очистки) зависит от величины удельной энергии, выделяющейся в зоне реакции. После плазмохимического реактора воздух подвергается финишной тонкой очистке в каталитическом реакторе. Синтезируемый в газовом разряде плазмохимического реактора озон попадает на катализатор, где сразу распадается на активный атомарный и молекулярный кислород. Остатки загрязняющих веществ (активные радикалы, возбужденные атомы и молекулы), не уничтоженные в плазмохимическом реакторе, разрушаются на катализаторе благодаря глубокому окислению кислородом.

Преимуществом этого метода являются использование каталитических реакций при температурах, более  низких (40-100 °C), чем при термокаталитическом  методе, что приводит к увеличению срока службы катализаторов, а также к меньшим энергозатратам (при концентрациях вредных веществ до 0,5 г/мі.).

Недостатками данного  метода являются:

• большая зависимость от концентрации пыли, необходимость предварительной очистки до концентрации 3-5 мг/мі,
• при больших концентрациях вредных веществ (свыше 1 г/мі) стоимость оборудования и эксплуатационные расходы превышают соответствующие затраты в сравнении с термокаталитическим методом

 

Фотокаталитический  метод

 

Сейчас широко изучается  и развивается фотокаталитический метод окисления органических соединений. В основном при этом используются катализаторы на основе TiO2, которые  облучаются ультрафиолетом. Известны бытовые очистители воздуха японской фирмы «Daikin», использующие этот метод. Недостатком метода является засорение  катализатора продуктами реакции. Для  решения этой задачи используют введение в очищаемую смесь озона, однако данная технология применима для  ограниченного состава органических соединений и при небольших концентрациях.