Механизмы реакций в органической химии

Генерирование радикалов  при окислительно-восстановительных  реакциях происходит путем одноэлектронного переноса; в них могут принимать  участие такие ионы, как Fe ²⁺ и Fe ³⁺, а также Cu ⁺ и Cu ²⁺. Найдено, что ионы Cu ⁺ сильно ускоряют разложение арилпероксидов, например:

 

 

Эту реакцию можно использовать для генерирования радикалов  так как при термолизе арилпероксидов возможно разложение радикала до

 

Ионы Cu ⁺ участвуют также в разложении солей диазония ArN₂⁺Cl ^- до ArCl + N₂ (реакция Зандмейера), при котором весьма вероятно образование в качестве промежуточного соединения:

 

 

Первая стадия заключается  в восстановлении иона диазония ионом  меди (I), в результате чего образуется арильный радикал. Во второй стадии этот радикал отрывает галоген от хлорида  меди (II), восстанавливая его до CuX.

Галогенид меди (I) регенерируется и по существу служит катализатором. Также CuX (I) является переносчиком электрона, так как медь имеет свободную  орбиталь.

Механизм реакции Зандмейера, протекающий по радикальному типу с  переносом электрона, можно представить  следующим образом:

 

 

Кинетически реакция Зандмейера описываются следующим образом:

 

 

Реакция Зандмейера широко применяется для получения различных  ароматических хлоридов и бромидов и по всей вероятности является лучшим введения хлора или брома в ароматическое кольцо, однако она не непригодна для получения фторидов и иодидов.

Под действием солей меди (I) диазонивая группа может быть замещена на нитро-, циано-, серосодержащие группы:

 

 

При наличии в субстрате  электроноакцепторных групп катализатор  не требуется.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Список использованной литературы:

1. Кери «Углубленный курс органической химии», М., «Химия», 1981г.
2. Нейланд «Органическая химия». 425 – 427.
3. Несмеянов А.Н. «Химия», 1974г. 98-99.
4. О.А. Реутов «Теоретические основы органической химии», М., 1964г., 327-333.
5. П. Сайкс «Механизмы реакций в органической химии», М., «Химия», 470 – 472, 242, 1991г.
6. Дж. Марч « Органическая химия», М., 1980., стр. 39-45, 62-70.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Самарский медицинский институт РЕАВИЗ.

 

 

Дисциплина: _____________.

                                                                                 Преподаватель:____________

_________________________

 

 

 

 

Реферат.

Механизмы реакций  в органической химии.

 

 

                                                                     Работу выполнила:

                                                                                     Студентка ________курса

                                                                                   Факультет:_____________

                                                                                Специальность:________

                                                                                Группа:______________     

                                                                Халилова С. Н.

 

 

 

 

Саратов 2012 г.