Сера

Обмен кислотообразующими и другими  загрязняющими атмосферу выбросами  характерен для всех стран Западной Европы и Северной Америки. Великобритания, Германия, Франция больше направляют окисленной серы к соседям, чем получают от них. Норвегия, Швеция, Финляндия  больше получают окисленной серы от своих  соседей, чем выпускают через  собственные границы (до 70% кислотных  дождей в этих странах – результат  «экспорта» из Великобритании и Германии). Трансграничный перенос кислотных  осадков – одна из причин конфликтных  взаимоотношений США и Канады.

 Влияние кислотных  дождей на экосистемы и людей

Кислотные дожди оказывают многоплановое  влияние на окружающую среду

 
Рис. 5 Воздействия кислотных дождей на окружающую среду

В первую очередь отрицательному воздействию  подвергаются водные экосистемы, почва  и растительность.

Природные поверхностные воды обладают буферными способностями по отношению  к посторонним водородным и гидроксильным  ионам, т. е. способностью поддерживать постоянную величину рН вблизи нейтральной  точки; за пределами интервала значений  
рН = 4–13 буферная способность полностью утрачивается. Главным буферным соединением в воде является гидрокарбонат-ион HCO₃^–, образующийся при диссоциации угольной кислоты и способный нейтрализовать кислоты и основания:

НСО₃^– + Н⁺   Н₂СО₃,

НСО₃^– + ОН^–   СО₃^2– + Н₂О.

Таким образом, гидрокарбонат-ион  принимает на себя более или менее  значительную часть добавляемых  водородных или гидроксильных ионов, благодаря чему рН раствора меняется незначительно. Особенно высокими буферными  способностями обладает морская  вода, рН которой составляет в общем от 7 до 8,5, что соответствует слабощелочной реакции. Снеговые воды, а также большинство пресных водоемов, особенно в северных областях земного шара, обладают слабыми буферными свойствами и имеют кислую реакцию: 7 > рН > 4.

Самый богатый животный мир присущ водам, рН которых лежит в нейтральной  или слабощелочной области. Он во много раз богаче, чем животный мир кислых или щелочных вод. Водоемы  с очень кислыми водами необитаемы, жизни в них нет, как нет  жизни и в водоемах со значениями рН больше 11.

Первыми жертвами кислотных дождей стали озера и реки. Сотни озер в Скандинавии, на северо-востоке  США и на юго-востоке Канады, в  Шотландии превратились в кислотные  водоемы. Кислотные дожди привели  к резкому снижению продуктивности 2500 озер Швеции. В Норвегии примерно половина поверхностных вод имеет  повышенную кислотность, из 5000 озер в 1750 исчезла рыба. В провинции Онтарио (Канада) пострадало 20% озер, а в провинции  Квебек – до 60% озер.

При повышении кислотности воды (еще до критического порога выживания  водной биоты, например для моллюсков таким порогом является рН = 6, для окуней – рН = 4,5) в ней быстро нарастает содержание алюминия за счет взаимодействия гидроксида алюминия придонных пород с кислотой:

Аl(ОН)₃ + 3H⁺ ® Al³⁺ + 3Н₂О.

Даже небольшая концентрация ионов  алюминия (0,2 мг/л) смертельна для рыб. В то же время фосфаты, обеспечивающие развитие фитопланктона и другой водной растительности, соединяясь с  алюминием, становятся малодоступными этим организмам.

Повышение кислотности приводит к  появлению в воде высокотоксичных  ионов тяжелых металлов – кадмия, свинца и других, которые прежде входили в состав нерастворимых  в воде соединений и не представляли угрозы живым организмам. Дефицит питательных веществ и интоксикация воды приводят к своеобразной «стерилизации» водоемов. Закисленная и токсичная вода разрушает скелеты рыб и раковины моллюсков, а главное – снижает репродуктивные процессы. В свою очередь, это приводит к сокращению популяций наземных животных и птиц, связанных с водной биотой трофическими цепями (цепи питания).«Мертвая вода» усиливает дефицит пресной воды, обусловленный возрастающими масштабами хозяйственного и бытового использования и ее загрязнением. Что касается состояния рек и озер России, то качество воды большинства водных объектов в течение всех последних лет наблюдений и контроля со стороны Госкомэкологии не отвечает нормативным требованиям из-за сильного загрязнения промышленными сточными водами. Все основные реки России и их крупные притоки оцениваются как «загрязненные» или «сильно загрязненные». При таком положении кислотные осадки мало изменяют качественные характеристики воды. Почвенные организмы более приспособлены к пониженным значениям рН почвенной влаги, но и они угнетаются возрастающей кислотностью, особенно азотфиксирующие бактерии и грибницы. Разрыхляющие почву дождевые черви могут жить в слабокислых почвах, в таких условиях они «нейтрализуют» почвенные кислоты с помощью выделяемой ими извести; в кислой почве дождевые черви погибают. Среди других нарушений, происходящих в почве вследствие ее подкисления, следует отметить нарушение процессов питания растений, разрушение их корневой системы.

Почвенное подкисление считается  одной из основных причин усыхания лесов умеренной зоны северного  полушария, причем этот фактор долгодействующий, который может проявиться через много лет после прекращения вредных кислотообразующих выбросов в атмосферу. Больше всего страдают елово-пихтовые и дубовые леса. Непосредственное воздействие кислотных осадков приводит к нарушению листовой поверхности, процессов транспирации (испарение с поверхности листа) и фотосинтеза за счет разрушения хлорофилла (это воздействие можно определить зрительно по побурению листьев и игл).

Многообразно косвенное влияние: загрязнения выступают в роли пусковых механизмов биологических  и биохимических процессов, ослабляющих  растение, нарушающих его рост, повышающих чувствительность к климатическим  изменениям, делающих его менее устойчивым к вредителям – грибам, бактериям, жукам и др.

Воздействию кислотообразующих газов  и кислотных осадков подвергаются органические материалы – кожа, бумага, ткани, резина, красители. Бумага, большинство тканей, кожа образованы гидрофильными веществами, которые  накапливают воду между волокнами. Кислоты постепенно гидролизуют макромолекулы (главным образом целлюлозы и белков), в результате чего эти материалы становятся хрупкими и разрушаются. Как восстановитель диоксид серы вызывает обесцвечивание красителей, что приводит к выцветанию тканей.

Известняк, мел, мрамор, туф, содержащие карбонат кальция, разрушаются под действием кислотных дождей:

СаСО₃ + Н₂SО₄ ® Са²⁺ + SO₄^2–+ СО₂ + Н₂О,

СаСО₃ + 2HNO₃ ® Са²⁺ + 2NО₃^– + СО₂ + Н₂О.

Многие скульптуры и здания в  Риме, Венеции и других городах, памятники  зодчества, такие, как Акрополь в  Афинах, Кёльнский собор и другие, за несколько последних десятилетий  получили значительно большие повреждения, чем за все предыдущее время. Под угрозой полного разрушения в результате действия кислотных осадков находятся более 50 тыс. скульптур скального «Города Будд» под Юньанем в Китае, построенного 15 веков назад.

Из бетона и других минеральных  строительных материалов, а также  стекла под действием кислотных  дождей выщелачиваются не только карбонаты, но и силикаты. Если рН осадков достигает  значений, равных 4,5–3, то ионы алюминия начинают вымываться из кристаллической  решетки. С уменьшением рН интенсивно протекает разрушение силикатной кристаллической  структуры, как, например, в полевом  шпате (сырье для производства керамики, стекла, цемента):

3KAlSi₃O₈ + 12Н₂О + 2H+ ® КAl₃Si₃O₁₀(ОН)₂ + 6H₄SiO₄ + 2К⁺,

2КAl₃Si₃O₁₀(ОН)₂ + 18Н₂О + 2Н⁺ ® 3Al₂O₃(Н₂О)₃ + 6H₄SiO₄ + 2К⁺.

Подобным образом кислотные  дожди разрушают древние оконные  стекла церквей, соборов и дворцов. Старинное стекло из-за повышенного  содержания оксидов щелочных и щелочно-земельных металлов более подвержено действию кислот, чем современное.

Металлы под действием кислотных  дождей, туманов и рос разрушаются еще быстрее, чем строительные материалы и стекло. Корка образующегося на поверхности железных изделий гигроскопичного сульфата железа (II) окисляется кислородом воздуха, при этом образуется основная соль сульфата железа (III), являющаяся составной частью ржавчины:

2FeSO₄ + Н₂О + 0,5O2 ® 2Fe(ОН)SO₄.

Такой же ущерб претерпевают изделия  из бронзы, на которых образуется так  называемая патина, состоящая из карбонатов и сульфатов. Слои пыли и копоти на поверхности создают пленку, которая  удерживает влагу и в которой  постоянно растворяются кислотообразующие  газы. Кислота разъедает металл, переводя его в виде ионов в  раствор, что становится заметным при  отслаивании корки налета, достигающей  миллиметровой толщины. Изделие  при этом теряет свою первоначальную форму. Загрязнение воздуха кислотообразующими выбросами оказывает многообразное вредное влияние и на организм человека. Вдыхание влажного воздуха, содержащего диоксид серы, особенно опасно для пожилых людей, страдающих сердечно-сосудистыми и легочными заболеваниями, в тяжелых случаях может возникнуть отек легких. Вредно это и для здоровых людей, поскольку SO₂ и сульфатные частицы обладают канцерогенным действием. Установлена тесная взаимосвязь между повышением смертности от бронхитов и ростом концентрации диоксида серы в воздухе. Во время трагического лондонского тумана 1952 г. более 4000 смертей было отнесено за счет повышенного содержания во влажном воздухе диоксида серы и сульфатных частиц. Многочисленные исследования показали увеличение числа заболеваний дыхательных путей в районах, воздух которых загрязнен диоксидом азота NО₂. Попадая в дыхательные пути, он взаимодействует с гемоглобином крови, затрудняя перенос кислорода к органам и тканям, вызывает респираторные, астматические и сердечные заболевания. В феврале 1972 г. в Японии по этой причине заболело более 70 000 человек, для многих из них заболевание имело летальный исход.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 Литература:

 1.http://kisldoj.narod.ru/kislota.htm 

2. Данилов-Данильян В.И. «Экология, охрана природы и экологическая безопасность» М.: МНЭПУ, 1997 г.

3. Л.Хорват «Кислотный дождь», Москва, Стройиздат, 1990г.

4. Ермаков А.Н., Пурмаль А.П. Физическая химия кислотных дождей // Энергия. — 1998.

5. Бусев А.И., Симонова Л.Н. Аналитическая химия серы. М., 1975

6.Справочник сернокислотчика. М., 1971