Химический состав земной коры как фактор биосферы

 

 

Рис. 1.2. Микрополости в кварце: 1 – кристалл сильвина; 2 – кристалл галита; 3 – пузырек газа; 4 – жидкая фаза. Прозрачный шлиф, увеличение 900ґ

Это явление, впервые специально рассмотренное в 1858 г. основателем оптической петрографии Г. Сорби, к настоящему времени всесторонне изучено. Микрополости в минералах обычно содержат жидкую и газовую фазы, иногда к ним добавляются мелкие кристаллы. Проблема жидких включений была основательно проанализирована У. Ньюхаузом, который отметил присутствие в жидкостях тяжелых металлов (до нескольких процентов).

Некоторая часть примеси  рассеянных элементов, легко экстрагируемая из тонко растертых мономинеральных  проб, связана именно с жидкими  включениями. Н.П. Ермаков (1972), изучив микровключения из флюорита, обнаружил в них nЧ10-1% цинка, марганца, nЧ10-2% бария, хрома, меди, никеля и свинца, nЧ 10-3% титана. В дальнейшем в жидких включениях были обнаружены и другие рассеянные элементы.

Вместе с тем тщательный анализ мономинеральных проб и использование  электронного зондирования показали, что все без исключения породообразующие минералы содержат рассеянные элементы в настолько высокодисперсной форме, что они не могут быть обнаружены не только при помощи оптической, но и электронной микроскопии. В  этом случае имеет место рассеяние  элементов на уровне ионов и молекул. Формы такого рассеяния не ограничиваются рассмотренными ранее явлениями  изоморфизма. Известны многочисленные случаи присутствия химических элементов  в минералах, не имеющих никакой  связи с изоморфизмом.

Результаты многих тысяч  анализов, выполненных в разных странах  за последние 50 лет, позволяют утверждать, что все породообразующие минералы являются носителями рассеянных элементов. Именно в них сосредоточена основная масса рассеянных элементов, содержащаяся в земной коре. Зная содержание минералов-носителей  и концентрацию в них рассеянных элементов, можно рассчитать баланс внутри конкретной горной породы.

При изучении гранитов Тянь-Шаня было обнаружено, что в кварце, несмотря на ничтожную концентрацию свинца, заключено более 5% всей массы этого  металла, содержащегося в породе (табл. 1.2).

 

Таблица 1.2. Распределение  свинца в минералах, слагающих граниты  хребта Джумгол

Минерал	Содержание  минерала, %	Содержание  свинца в минерале, мг/кг	Общее количество свинца в породе
			мг/кг	%
Кварц	35,3	4	1,4	5,4
Полевые шпаты	59,5	40	23,8	91,5
Биотит	3,7	20	0,7	2,7
Магнетит	0,7	17	0,1	0,4
Сумма	–	–	26,0	100,0

 

Невозможно предположить изоморфное вхождение свинца, цинка  или другого металла в структуру  кварца, образованную комбинацией ионов  кремния и кислорода. Между тем  кварц служит носителем многих рассеянных элементов. Разработан особый метод  оценки потенциальной рудоносности горных пород и жил по содержанию в кварце лития, рубидия, бора.

При экспериментальном изучении прочности закрепления рассеянных металлов в породообразующих минералах  было обнаружено, что при обработке  тонко измельченной минеральной  массы последовательными порциями слабых кислотно-щелочных растворителей  значительная часть металлов легко  извлекается при первой же экстракции, причем это извлечение не сопровождается разрушением кристаллохимической  структуры минералов. При дальнейших обработках количество экстрагируемых металлов резко сокращается или  прекращается совсем. Это позволило  высказать предположение, что часть  рассеянных элементов не входит в  собственно кристаллохимическую структуру, а приурочена к дефектам реальных кристаллов. Дефекты представляют собой  разного рода трещины, причем настолько мелкие, что не обнаруживаются оптическим микроскопом. Легкость извлечения рассеянных металлов объясняется тем, что они связаны с поверхностью минерала-носителя сорбционными силами. В породообразующих силикатах эта форма нахождения рассеянных металлов составляет 10 – 20% от всей массы рассеянных металлов. В частности, непрочно связанная форма свинца в гранитах Тянь-Шаня составляет от 12 до 18% всей массы рассеянного элемента.

Можно выделить следующие  формы нахождения рассеянных элементов  в кристаллическом веществе земной коры:

I. Микроминералогические формы:

1. Элементы, входящие в  акцессорные минералы.

2. Элементы, содержащиеся  в микроскопических выделениях  в результате распада твердых  растворов.

3. Элементы, находящиеся во  включениях остаточных растворов.  П. Неминералогические формы:

4. Элементы, сорбированные  поверхностью дефектов реальных  кристаллов.

5. Элементы, входящие в  структуру минерала-носителя по  законам изоморфизма.

6. Элементы, находящиеся в  структуре минерала-носителя в  неупорядоченном состоянии.

Сочетание рассмотренных  форм нахождения рассеянных элементов  сильно меняется в зависимости от многих факторов. Соответственно меняется и суммарное содержание рассеянного  элемента в разных участках земной коры.

 

3. Особенности  распределения химических элементов  в земной коре

 

Варьирование содержания элемента в разных пробах обусловлено  многими независимыми причинами. Когда  распределение величины определяется достаточно большим числом примерно равнодействующих и взаимно независимых  причин, то оно подчиняется так  называемому нормальному закону Гаусса. Его графическим выражением является кривая с симметричными  ветвями по обе стороны максимальной ординаты. При нормальном распределении  наиболее вероятным значением служит среднее арифметическое х, которое  совпадает с наиболее часто встречающимися значениями – модой. Растянутость симметричной кривой по оси абсцисс, т.е. разброс значений в большую и меньшую стороны от моды, характеризуется средним квадратичным отклонением а.

Нормальное распределение  может также проявляться не для  самой величины, а для ее логарифма (логарифмически нормальный, или логнормальный, закон распределения). В этом случае мода совпадает со средним геометрическим, а разброс значений характеризуется  логарифмом а.

В 1940 г. Н.К. Разумовский эмпирическим путем обнаружил, что содержание металлов в рудах соответствует логарифмически нормальному распределению. Л.X. Арене в 1954 г., обработав обширный материал, независимо от Разумовского установил, что распределение рассеянных элементов в магматических породах аппроксимируется логарифмически нормальным законом. Многочисленные факты указывают на то, что распределение элементов с высокими кларками обычно подчиняется нормальному закону, а рассеянных – логнормальному. Это еще раз подтверждает принципиальное различие главных и рассеянных элементов.

С высокой вариабельностью  низкокларковых элементов связана их способность к высокой степени концентрации. Максимальная степень концентрации главных элементов составляет 10 – 20 раз по отношению к их кларку, а для рассеянных элементов – в сотни и тысячи раз больше. Например, в рудах промышленных месторождений степень концентрации свинца, никеля, олова, хрома составляет 1000Чп.

Говоря об огромных массах тяжелых металлов, сосредоточенных  в месторождениях руд, следует помнить, что эти массы – ничтожная  часть общего количества металлов, рассеянных в земной коре. В частности, общемировые запасы руд цинка, меди, свинца, никеля составляют всего лишь тысячные доли процента от масс этих металлов, рассеянных в верхнем километровом слое земной коры континентов.

Залежи руд связаны  с окружающими горными породами постепенными переходами. Рудные тела находятся как бы в чехле постепенно убывающей концентрации металлов. Такие  образования получили название ореолов  рассеяния Первичные, сингенетичные рудные ореолы возникают одновременно с рудными телами и в результате одних и тех же процессов. Они имеют разнообразную конфигурацию, зависящую от геологического строения, состава вмещающих пород и условий рудообразования.

В рудах наряду с одним  или несколькими главными рудообразующими  элементами присутствуют сопутствующие  элементы, концентрация которых также  повышена, но не настолько, как главных. Элементы-спутники часто образуют изоморфные замещения главных. Например, в цинковых рудах постоянно содержится кадмий, в меньшем количестве – индий, галлий, германий. В медно-никелевых рудах присутствует значительная примесь кобальта, в меньшем количестве – селена и теллура. Все сопутствующие элементы также рассеиваются вокруг рудных тел. Обладая неодинаковой геохимической подвижностью, они образуют переходные зоны разной протяженности. В итоге состав и строение ореолов рассеяния очень сложны.

Среднее содержание химического  элемента представляет собой норму  – геохимический фон – для  данного типа пород в определенном районе. На геохимическом фоне выделяются геохимические аномалии – участки  горных пород с повышенной концентрацией  рассеянных элементов. Если они связаны  с залежами руд, то это ореолы рассеяния. Если же концентрации металлов не достигают  кондиции руды, то такие аномалии называют ложными. Используя статистическую обработку массовых аналитических  данных, можно обнаружить закономерные изменения величины геохимического фона в пространстве и выявить  геохимические провинции. В пределах провинций горные породы одного типа обладают выдержанными статистическими  параметрами, в первую очередь значениями среднего содержания одного или нескольких рассеянных элементов. Среднее содержание некоторых элементов в однотипных породах разных геохимических провинций  может сильно различаться (в несколько  раз). При этом химический состав этих пород, определяемый содержанием главных  элементов, остается одинаковым или  имеет очень слабые отличия. Например, в гранитах разных провинций, имеющих практически одинаковое количество кремния, алюминия, железа, калия, содержание олова, свинца, молибдена, урана может различаться в 2–3 раза.

Изложенный материал свидетельствует  о неравномерности распределения  рассеянных элементов в земной коре. Поэтому наряду с определением кларков, т.е. величины средней концентрации элементов в земной коре в целом, необходимо учитывать их способность концентрироваться или рассеиваться в различных объектах – разных типах горных пород или в однотипных породах, но находящихся в разных геохимических провинциях, в рудах и др. Чтобы количественно оценить неоднородность химических элементов в земной коре, В.И. Вернадский ввел специальный показатель – кларк концентрации Кк. Его числовое значение характеризует отклонение содержания элемента в данном объеме от кларка:

 

К К = А/К,

 

где А – содержание химического элемента в горной породе, руде, минерале и др.;

К – кларк этого элемента в земной коре. Если кларк концентрации больше единицы, это указывает на обогащение элементом, если меньше – означает снижение его содержания по сравнению с данными для земной коры в целом.

Изменение концентрации химических элементов в пространстве, отклонение от глобальной или местной геохимической  норМЬ1 __ не отдельные случаи, а характерная черта геохимической структуры земной коры. Это имеет очень важное значение для состава фотосинтезирующих организмов суши, которые образуют основную часть массы живого вещества Земли.

 

Литература

 

Алексеенко В.А. Экологическая геохимия. – М.: Логос, 2000. – 627 с.

Арене Л. X. Распределение элементов в изверженных породах // Химия земной коры. – М.: Наука, 1964. – Т. 2. – С. 293–300.

Вернадский В.И. Очерки геохимии // Избр. соч.: В 5 т. – М.: Изд-во АН СССР, 1954. – Т. 1. – С. 7–391.

Войткевич Г.В., Мирошников А.Е., Повареных А.С., Прохоров В.Г. Краткий справочник по геохимии. – М.: Недра, 1977. – 183 с.

Гольдшмит В.М. Принципы распределения химических элементов в минералах и горных породах // Сб. ст. по геохимии редких элементов. – М. – Л.: ГОНТИ НКТП СССР, 1930. – С. 215–242.

Добровольский В.В. География микроэлементов. Глобальное рассеяние. – М.: Мысль, 1983. – 269 с.

Перельман А.И. Геохимия. – М.: Высш. шк., 1989. – 528 с.

Ронов А.Б., Ярошевский А.А. Новая модель химического состава земной коры // Геохимия. – 1976. – №12. – С. 1763–1795.