Алюминийорганические соединения и синтезы на их основе

Технологические достоинства  одностадийной олигомеризации этилена при одновременном недостаточном выходе целевых олефинов вызвали разработку других способов олигомеризации. Последнюю предлагают проводить на комплексах переходных металлов (Ti, Zn). Представляет практический интерес одностадийный процесс олигомеризации, дополненный диспропорционированием нецелевых фракций -олефинов после их изомеризации в олефины с внутренним положением двойной связи:

 

 

В одном варианте используется только фракция ≥ С₂₀, которая при диспрпорционировании с этиленом дает детергентные α-олефины:

 

 

В результате выход  -олефинов С₁₀-С₁₈ возрастает до 70-75%.

При другом варианте диспропорционируют смесь изомеризованных фракций ≤ С₈ и ≥ С₂₀:

 

 

При этом общий выход линейных олефинов С₁₀-C₁₈ возрастает до 90%, но около половины их получается в виде соединений с внутренней двойной связью. Последние также имеют определенную ценность, особенно для производства тех ПАВ, при синтезе которых все равно происходит изомеризация положения двойной связи (алкиларенсульфонаты, оксиэтилированные алкилфенолы).       

На рис. 2 показана блок-схема  только что описанного процесса. В  блоке 1 одноступенчатой олигомеризации этилена образуется смесь α-олефинов, которую в блоке 2 очищают от алюминийалкилов и в блоке 3 разделяют на низшую, целевую и высшую фракции α-олефинов. Первую и последнюю из них объединяют и изомеризуют в блоке 4, продукт которого очищают от катализатора в блоке 5 и диспропорционируют в блоке 6. После очистки продукта в блоке 7 проводят разделение в блоке 8 на низшую, целевую и высшую фракцию олефинов с внутренней двойной связью. Первую и последнюю из них возвращают на диспропорционирование в блок 6. Отходами являются высококипящие вещества, остающиеся в виде кубовых жидкостей в блоках разделения 3 и 8.    

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 2 Блок-схема  модифицированного процесса олигомеризации этилена

1. Одноступенчатая  олигомеризация, 2, 5, 7. Очистка от катализаторов, 3, 8. Разделение, 4. Изомеризация, 6. Диспрпорционирование

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Заключение

Основные реакции алюминийорганических соединений:

• Бурное взаимодействие с водой, кислотами, спиртами, аминами и другими протонсодержащими соединениями с выделением углеводородов:

R₃Al + nR’OH → R₃-nAl(OR')n + nRH

• Окисление с образованием алкоголятов:

2R₃Al + 3O₂ → 2(RO)₃Al

• Реакция с углекислым газом, приводящая к карбоновым кислотам:

R₃Al + CO₂ → R₂AlOC(O)R

R₂AlOC(O)R + 3H₂O → Al(OH)₃ + RCOOH + 2RH

• Взаимодействие с галогенидами, оксидами и алкоголятами более электроотрицательных чем алюминий элементов с образованием их алкилпроизводных:

R₃Al + ЭHal_n → RmЭHal_n-m + AlHal₃

• Перераспределение органических радикалов между симметричными алюминийорганическими соединениями и галогенидами и алкоголятами алюминия:

2R₃Al + AlX₃ → 3R₂AlX

• Реакция алюминийорганических соединений с олефинами, в результате которой получают высшие алюминийорганические соединения:

R₃Al + nCH₂=CH₂ → R(CH₂CH₂)nAlR₂

• Реакция с галогенами может быть использована для синтеза продуктов антимарковниковского присоединения. Эта реакция имеет весьма ограниченное значение. Наилучшие результаты получены при синтезе алкилиодидов:

R₃Al + 3I₂ → 3RI + AlI₃

• Реакция с карбонильными соединениями.
• Восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров до спиртов диизобутилалюминийгидридом.

Список использованной литературы

1. Лебедев Н. Н. «Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза» 4-е изд., перераб. и доп.-М.:Химия, 1988.-592 с.: ил.
2. http://ru.wikipedia.org